Поддерживать это должен используемый почтовый клиент; обычно в настройках (на примере Outlook Express) кроме поля вида "E-mail address" есть "Reply(to) address", которое и используется автоматически при нажатии на кнопку "Replay". Конкретные настройки/реакция зависят от программы (в некоторых будет появляться сообщение-предупреждение вроде Use "Reply to:" address instead of "From:" address?).